Что такое перекись водорода

находит в последнее время использование в достаточно широких размерах для беления шелковых и шерстяных изделий, и перьев. Если сравнивать с сернистой кислотой, которая с покон веков употребляется для данной цели, перекись водорода отбеливает более энергично и более прочно. Сернистая кислота не разрушает пигментов шерсти и шелка, а лишь вступает с ними в сочетанное бесцветное соединение. При повторных промывках это бесцветное сочетанное соединение разлагается и пигмент выделяется снова. П. водорода в продажу поступает большей частью в виде 5—10% раствора; он в особенности довольно часто используется для беления шелка, что производится ярким повторным погружением отбеливаемой пряжи либо тканей в раствор П. водорода в глиняных горшках , пока она совсем не насытится им, и после этого ее оставляют лежать в этом растворе более либо менее продолжительное время (время от времени 2—3 часа) в зависимости от интенсивности цвета отбеливаемого материала. При отбеливании тканей используется кроме этого и солильная машина, в которой, но, ящик для жидкости употребляется уже не деревянный, а либо фаянсовый, либо каменный. Ткань проходит через белящий раствор два раза врасправку. Пропитанная раствором ткань наматывается на ролик и остается лежать в таком состоянии в течение нескольких часов. В дело употребляется полутора- либо двухпроцентный раствор, к которому перед самым потреблением прибавляется с опаской маленькое количество аммиака до слабощелочной реакции.

(Wasserstoffsuperoxyd; Peroxyde d’hydrogene ou eau oxygenee; Hidrogen peroxyde). — Это вещество, H2 на данный момент2. открыто в 1818 г. Тенаром, который взял его при действии разведенной соляной кислоты на П. бария: ВаО2 + 2HCl = BaCl2 + H2 O2 ; условия хорошего выхода продукта реакции — чистота исходных материалов и низкая температура (охлаждение льдом либо по крайней мере холодной водой) при производстве операции. П. водорода получается

так в виде не сильный водного раствора, содержащего сверх того хлористый барий. Чтобы получить в чистом виде П. водорода, нужно в первую очередь удалить BaCl2 из раствора, для чего единственным в этом случае средством есть осаждение сернокислым серебром: BaCl2 + Ag2SO4 = 2AgCl + BaSO4 ; и AgCl, и BaSO4 в воде нерастворимы; требуется громадная аккуратность, дабы не прибавить заметного излишка AgSO4. по причине того, что тогда раствор П. водорода будет содержать новую примесь. Слитый с осадка раствор возможно подвергнут некоторому сгущению на водяной бане [При замерзании не сильный растворов лед практически не содержит H2 O2 ; возможно, следовательно, их сгущать вымораживанием (Шёнбейн).], после этого сгущение до полного удаления воды возможно создавать лишь на холоде, под колоколом над серной кислотой и, для скорости, при уменьшенном давлении. Дабы не пользоваться дорогим Ag2 SO4. возможно использовать вместо соляной кислоты углекислоту (Duprey, Balard), и разбавленную серную кислоту (Thomsen). Пропуская ток угольного ангидрида в воду, в которой разболтана ВаО2 (в виде гидрата), либо с опаской прибавляя ВаО2 к холодной разбавленной серной кислоте, имеют следующие превращения:

Что такое перекись водорода

Нерастворимость углекислого и сернокислого бария позволяет получать конкретно чистый раствор перекиси водорода; при пользовании последней реакцией разумеется нужно брать некоторый избыток ВаО2. которая в воде нерастворима, дабы не осталось в растворе не вошедшей в реакцию серной кислоты, либо, при потреблении углекислого газа, дабы он не перевел в раствор некоторое количество ВаСО3. Современный метод изготовление раствора П. водорода и пребывает в действии серной кислоты на чистую П. бария. Продажная ВаО2 содержит обыкновенно кремнезем и окись алюминия, и окись железа и окислы марганца; последние особенно вредны — MnO2. к примеру, может разложить, не подвергаясь видимому трансформации, неизвестно громадные количества П. водорода на воду и кислород: 2H2 O2 = 2H2 O + O2. Очищение ВаО2 совершается так: растворяют ее в соляной либо азотной кислоте — разведенных — и осаждают малым числом баритовой воды вышеуказанные примеси, после этого сливают прозрачный раствор и осаждают из него нужным числом той же баритовой воды всю П. водорода в виде П. бария: H2 O2 + Ва(OH)2 = ВаО2 + 2H2 O; последняя получается наряду с этим в форме блестящих табличек гидрата BaO2 ·8H2 O, который в воде нерастворим и легко возможно промыт декантацией. Данный гидрат и прибавляют к серной кислоте, в то время, когда желают иметь чистый раствор П. водорода. Со времени открытия и до наших дней П. водорода изучалась и изучается многими исследователями, и сейчас еще нельзя считать уясненными ее отношения в той мере, как это сделано уже для многих других веществ, — так необычны ее свойства. Методы выделения из раствора чистой П. водорода достигли полного совершенства лишь в последние годы (П. Ф. Шилов, Р. Вольффенштейн, В. Спринг, И. В. Брюль, 1893—1895). Находящиеся в продаже образцы раствора П. водорода содержат до 3% ее и неизменно подкислены, дабы избежать образования щелочи из стен стеклянного сосуда; свободные щелочи достаточно быстро разрушают H2 O2. Шилов прибавляет к продажной П. водорода соды до очевидно щелочной реакции и извлекает эфиром; после этого эфир из вытяжки возможно отогнан на водяной бане и под конец в эксикаторе над парафином; так получается крепкий водный раствор H2 O2 (50% по объему), который оставляет на коже белое пятно и чувство жгучей боли, маслообразен и имеет резко кислую реакцию; кислая натура П. водорода указывалась и ранее (Hanriot). Этим методом из продажной H2 O2 извлекается примерно добрая половина ее, а отгонка эфира сопровождается еще тратой 7—10% П. водорода, бывшей в эфирном растворе. Вольффенштейн продемонстрировал, что возможно выпаривать 30% раствор прямо на водяной бане до содержания в 50% при условиях, дабы температура испаряемой жидкости не была выше 75° и дабы жидкость не содержала никаких веществ, владеющих щелочной реакцией, и соединений тяжелых металлов и жёстких частичек какого именно бы ни было состава; в то время, когда так достигают большого процентного содержания, то происходят большие утраты перекиси водорода благодаря ее способности испаряться: создавая сгущение в коническом стакане, существенно уменьшают траты материала. Вольффенштейн подверг сгущенный на водяной бане раствор фракционированной перегонке [Возможность фракционировки указывалась и раньше (Hanriot, 1885).] при уменьшенном давлении, результатом чего была взята наиболее тяжело кипящая фракция, которая содержала 99,1% П. водорода и владела кислой реакцией (на лакмус). Чистая П. водорода изучалась Спрингом и Брюлем. Первый предварительное сгущение создавал при содействии извлечения эфиром, а второй эфира не употреблял; это событие, по-видимому, обусловило некоторое различие данных, взятых Спрингом и Брюлем. Удельный вес чистой П. водорода 1,4996 (по Спрингу) и d4 ° = 1,4584 (по Брюлю); последняя величина весьма близка к Тенаровской (1,453). Температура кипения 69,2° под давлением в 26 мм (Брюль). Препарат, полученный при содействии эфира, время от времени разлагается со взрывом очень сильным (на воду и кислород) без видимых обстоятельств (Спринг). Не употребляя эфира, Брюль взял П. водорода, которая ни разу не взорвалась; фракционируя же препарат, полученный по Спрингу, он взял остаток в перегонной колбочке, владевший запахом озона и взорвавшийся от прикосновения неоплавленной стеклянной палочки: 1—2 куб. стм данной сиропообразной бесцветной жидкости, взорвавшись, пробили круглую дыру в доске стола и более либо менее уничтожили то, что было внутри его, и стоявшие на столе и поблизости склянки и устройства.

Чистая П. водорода воображает бесцветную, достаточно густую жидкость; она без запаха, но пары владеют запахом, напоминающим азотную кислоту; не застывает при —30°, растворы состава H2 O2 + H2 O и H2 O2 + 2H2 O смогут быть заморожены лишь смесью эфира и жёсткой углекислоты (Вольффенштейн). Вкус вяжущий, неприятный, так называемый «железный» [Такой вкус получает вода, стоявшая на воздухе в цинковом сосуде, см. ниже.]; его возможно подметить в весьма не сильный растворах, крепкие же обжигают язык. Вода растворяет H2 O2 во всех пропорциях; другой растворитель — эфир, которым возможно извлекать H2 O2 из водного раствора, но ни при каких обстоятельствах это извлечение не бывает полным; петролейный эфир не может растворять H2 O2 и, думается, не изменяется ею. Высота поднятия в капиллярной трубке для чистой H2 O2 практически в четыре раза меньше, чем для воды (12,35 мм при 9,6° для H2 O2 и 40,55 мм при 10° для H2 O), из этого вычисляется практически в два раза меньшее поверхностное натяжение для H2 O2 относительно с водой; при фракционировке легко видеть, в то время, когда начинает гнаться практически чистая H2 O2. в приемник тогда перестает поступать из холодильника перегон в виде капель, а льется непрерывной нитью. В толстом слое, подобно воде, кислороду и озону, П. водорода владеет синим цветом; окраска видима хорошо при толщине слоя в 1 метр и по интенсивности возможно выражена через 1,8, в случае если окраску воды принять за единицу (Спринг). Теплоемкость H2 O2. высчитанная из теплоемкости 34,25% раствора, равна 0,6208 для температуры 30°—50° (Спринг). Состав П. водорода выяснен уже давно; еще Тенар отыскал, что один количество ее, разлагаясь на воду и кислород, выделяет 475 объемов последнего (при 14° и 760 мм), что весьма близко согласуется с уравнением (требуется 503,8 об.): 2H2 O2 = 2H2 O + О2. Молекулярный вес, который, в соответствии с с формулой, должен быть равен 34, выяснен криоскопическим методом пара лет назад (Kappapa, 1892, Орндорфф и Уайт, 1893, Тамманн, 1893). Тамманн изучил водные растворы различных концентраций (0,25% — 1,5%) и отыскал молекулярное понижение 18,49—18,87 при М = 34. Эта формула H2 O2 хорошо согласуется со всеми химическими отношениями вещества. На основании простых структурных представлений она выражается так: H—O—O—H; это удвоенный гидроксил (см.). Химические превращения, к каким способна П. водорода, смогут быть разбиты на пара групп.

1) П. водородакислота. в чем убеждает нас не только существование кислой реакции (см. выше), но и легкость, с которой идут все двойные разложения, происходящие при получении П. водорода; в этом смысле ВаО2 — средняя соль данной кислоты. Известна и кислая соль BaO2 ·H2 O2 — микроскопические одноклиномерные кристаллики (Э. Б. Шене), осаждающиеся из раствора какой-нибудь бариевой соли, к которому прибавлена П. водорода, нашатырным спиртом; она, разумеется, возможно представлена и формулой Ва(НО2 )2. Подобные соли известны и для других металлов: Na, К, Ca, Sr, гидраты окисей сущность которых сильные щелочи; перекись водорода — не сильный кислота, соли дает лишь с сильными щелочами. Эти соли обыкновенно, но, называются перекисями металлов; они дают при действии разведенных кислот свободную П. водорода: выделяется кислота из ее соли. Помимо этого, существуют перекиси (PbO2. MnO2 ), каковые не выделяют с кислотами П. водорода, а кислород, к примеру: 2MnO2 + 2H2 SO4 = MnSO4 + 2H2 O + O2. Следующие структурные формулы высказывают различие взаимоотношений перекисей 1-го и 2-го рода:

Перекиси 1-го рода Д. И. Менделеев именует подлинными перекисями ; сюда относится, следовательно, возможно, П. водорода и все те перекиси, из которых она взята либо каковые смогут из нее получаться двойным разложением очень легко, при обычной температуре. Перекиси 2-го рода эргономичнее было бы именовать просто окисями с прибавкой, обозначающей отношение числа атомов кислорода к числу атомов металла, к примеру двуокись марганца, свинца — MnO2. PbO2. полуторная окись никеля Ni2 O3 и пр. М. Траубе назвал перекиси 1-го рода голокисями (Holoxyde), а для 2-го рода покинул старое наименование (Hyperoxyde), см. ниже. Перекиси 1-го рода, т. е. соли П. водорода, образуются при сжигании металлов в кислороде либо воздухе (Na2 O2 ) либо при прокаливании окисей на воздухе (ВаО2 ), и они потому весьма прочны по отношению к нагреванию; дабы перевоплотить в окись, их нужно прокаливать с соответствующим металлом (Н. Н. Бекетов) в закрытом тигле, к примеру: Na2 O2 + 2Na = 2Na2 O. Кислые соли П. водорода, напротив, малопрочны и разлагаются легче самой П. водорода, к примеру ВаО2 ·H2 O2. либо Na2 O2 ·2H2 O2 (Шене), и NaHO2 [Это соединение получено Ю. Тафелем в 1894 г. (см. Натрий); он считает более возможным придавать ему, но, строение не H—O—O—Na, a O=Na—OH, и кличет вещество Natrylhydroxyd’ом. Единственным освованием таковой необычной формулы помогает отношение к спиртовому раствору HCl производного уксусной кислоты, которое получается при действии ее спиртового раствора на Na2 O2 по уравнению: Na2 O2 + 2C2 H4 O2 + NaO—(C2 H3 O2 ) + H2 O. Данный — возможно сказать — смешанный ангидрид двух кислот и одновременно с этим соль не реагирует так, как хочет Тафель:

Что такое перекись водорода

а реакция идет следующим методом:

Таковой движение реакции и должен быть, в случае если П. водорода кислота. Щелочные свойства водного раствора H—O—O—Na возможно в полной мере растолковать слабостью кислотных свойств H2 O2. которая выделяется до некоторой степени водой кроме того из кислой соли; нет необходимости прибегать для этого к строению O=Na—OH, которое воображало бы собой достаточно неожиданную щелочь.]; последнее соединение при нагревании ниже 100° быстро разлагается при выделении кислорода: 2NaHO2 = 2NaOH + О2 ; свежеприготовленное, оно воображает белую, подобную песку массу, нерастворимую в спирте и поглощающую углекислоту воздуха при выделении кислорода, медленное выделение которого происходит при обычной температуре и в совсем сухом и лишенном углекислого газа воздухе; NaHO2 в охлажденной до 0° воде растворяется без выделения газов, но по окончании некоторого увеличения температуры кислород медлительно начинает выделяться. Малопрочность аналогичных соединений хорошо растолковывает факт легкой разлагаемости растворов П. водорода, в которых находятся хотя бы минимальные количества щелочей.

К перекисям 1-го рода примыкают по своим отношениям кое-какие вещества кислотного характера, к примеру надсерная кислота. которая, если судить по составу и молекулярному весу ее солей, выражается формулой H2 S2 O8 и получается при электролизе серной кислоты, достаточно концентрированной (Н2 SO4 + 10H2 O), на аноде — следовательно, методом окисления. Разбавление водой взятого раствора приводит надсерную кислоту к разложению по уравнению: H2 S2 O8 + 2H2 O = 2H2 SO4 + H2 O2 ; из нее вместе с серной кислотой образуется П. водорода. Последняя способна уже в не сильный водном растворе функционировать в обратном порядке на хромовую кислоту, превращая ее в надхромовую кислоту. совсем отвечающую по своему составу надсерной кислоте. В аналогичных соединениях принимают существование двувалентной группы (—O—O—)II. замещающей двувалентный атом кислорода (О)II. отношение такое же, какое имеет место для ВаО2 и ВаО.

2) П. водородаокислитель. По опытам Ю. Томсена, П. водорода в виде раствора образована из элементов при выделении 45,3 громадных калорий (на граммовую частицу): если она распадается на воду и кислород, то наряду с этим выделяется 68,4 — 45,3 = 23,1 громадных калорий (на 16 грамм кислорода). Это растолковывает окислительную свойство П. водорода, в чем она подобна озону; но на окисление тут уходит добрая половина всего кислорода этого самого богатого содержанием его соединения (94%). П. водорода окисляет практически все металлы, за исключением благородных (озон окисляет и серебро), и кое-какие неметаллы, к примеру селен, мышьяк; превращает низшие степени окисления в высшие, к примеру мышьяковистую кислоту в мышьяковую, фосфористую в фосфорную, соли закиси железа в соли окиси; отнимает водород от H2 S и от HI, освобождая серу и йод, но KI разлагает медлительно, что возможно видеть при содействии йодокрахмальной бумажки, которая синеет неспешно, не сходу. Перекись водорода окисляет сернистый свинец по уравнению: PbS + 4H2 O2 = PbSO4 + 4H2 O, причем тёмный порошок PbS белеет [На этом основано использование раствора П. водорода для «оживления» ветхих картин, каковые бывают черны благодаря превращения в PbS некоторого количества свинцовых белил, неизменно употребляющихся живописцами. Известно использование раствора П. водорода для окрашивания чёрных волос в рыжий цвет — Eau fontaine de jouvence golden .], и по большому счету владеет белящей свойством, т. е. окисляет разные красящие вещества, индиго и др. К данной группе превращений возможно отнести и те реакции, каковые указаны выше (1), в случае если забыть о кислотности П. водорода, о ее способности к двойным разложениям. [В. В. Курилов (1890) на холоде не имел возможности взять перекисей цинка, кадмия, а лишь при нагревании; состав их ZnO2 —Zn(OH)2 и CdO2 —Cd(OH)2. Возможно думать, что Zn(OH)2 и Cd(OH)2 сущность не сильный основания и потому перекиси тут образуются методом окисления, а не двойного разложения.] Так как щелочные ее производные менее прочны, то в присутствии щелочей реакции окисления идут лучше. [Применяемый для беления раствор Na2 O2 (см. Натрий), так называемой «белильной соды», имеется в сущности щелочной раствор П. водорода.]

3) П. водородавосстановитель. Существует еще на первый взгляд необычный род превращений, который, но, легко себе уяснить тем, что раз кислород в П. водорода соединен не прочно, то водород ее при подходящих событиях должен найти свою подвижность. [Название кислородных соединений типа П. водорода голокиси. данное Траубе, показывает фактически на то, что частица кислорода, вступая в них, не распалась на атомы, осталась целой. а потому распадение таких соединений может легко совершаться.]. К примеру, существует такая реакция для окиси серебра: Ag2 O + H2 O2 = 2Ag + H2 O + O2. Тут перекись водорода превратилась в воду, утратила половину кислорода, но Ag2 O не перешла в более богатое кислородом соединение, и утратила кислород. Шёнбейн, растолковывая подобные реакции, принимал две группы кислородных соединений, легко выделяющих кислород, содержащих так называемый деятельный кислород. озониды и антозониды ; соединения первой группы, к примеру O3 выделяют — деятельный. а второй, к примеру Н2 О2. выделяют — деятельный кислород; при сотрудничестве озонида с антозонидом —О и +О соединяются, и получается обычный недеятельный кислород. Кроме этого Броди принимал в соединениях кислород, заряженный положительным либо отрицательным электричеством. Сейчас принято понимать такие превращения несложнее (Weltzien, Martinon) — как реакции восстановления водородом из H2 O2. О3 + H2 O2 = H2 O + 2O2. Восстановление совершается точно по уравнению, к примеру для марганцовокислого калия, в случае если реакция ведется в кислом растворе:

Эта реакция употребляется для правильного определения количества H2 O2. П. водорода имеется «алкалипатический» окислитель и «ацидипатический» восстановитель (Lenssen, 1860).

Что такое перекись водорода

4) Каталитические разложения. Существует еще менее понятный разряд превращений П. водорода — это разложения ее в присутствии некоторых тел без видимого химического либо физического трансформации их. Часть таких превращений возможно растолкована тем, что в них в один момент идут реакции, выше обрисованные под 1, 2 и 3 — А. Часть же должно приписать влиянию контакта (см. Контактные явления) — В .

А. Возможно думать, что MnO2 восстанавливается до MnO раствором П. водорода по уравнению:

Что такое перекись водорода

как это без сомнений имеет место в кислом растворе; иначе, MnO легко окисляется раствором П. водорода в отсутствии кислоты:

Возможность обеих реакций хорошо растолковывает разложение громадных количеств H2 O2. в случае если прибавить к ее раствору MnO2. без видимого участия этого вещества. О разлагаемости H2 O2 в присутствии щелочей сказано выше. Спринг сравнительно не так давно (1895) изучил разлагаемость П. водорода под влиянием некоторых кислот и многих солей. Он нагревал растворы П. водорода, которые содержат сверх того одно из веществ, воздействие которых изучалось при однообразной температуре, однообразном времени и при одинаковости молекулярных количеств, и отыскал, что серная и фосфорная кислоты, возможно сказать, не способствуют разложению, соляная же кислота весьма ему содействует. Воздействие последней возможно, возможно, представить следующим образом:

Что такое перекись водорода

т. е. количество HCl не изменяется, а однако H2 O2 разлагается:

Разлагающее воздействие солей совсем параллельно с их свойством к гидролизу, причем, возможно, остаются не без участия и кислотные свойства П. водорода: полное разложение произвели лишь Na2 CO3 и K2 CO3 ; малое — NaNO3. KNO3. Li2 SO4. BaCl2 ; мало большее — CsCl, RbCl, KCl, NaCl, LiCl; большое AlCl3 .

В. Как пример разложения под влиянием контакта возможно указать следующий опыт Спринга: в хорошо полированной и шепетильно очищенной платиновой чашке возможно нагревать 38% раствор П. водорода до 60° бесследно разложения; в случае если после этого сделать иглой на дне той же чашки чуть заметную царапину, то уже при 12° налитый в чашку раствор выделяет пузырьки газа, а при подогревании выделение кислорода в том месте, где царапина, более и более улучшается. Губчатая платина владеет большой свойством разлагать П. водорода; крепкие растворы ее кроме того взрываются под влиянием губчатой платины. Разлагающим образом действуют и многие другие порошковатые и волокнистые вещества; по Брюллю, фильтровать крепкие растворы через бумагу, полотно, вату, шерсть, асбест — нереально, происходит сильное разложение и благодаря разогревания окисление горючих веществ; напротив, через пироксилин возможно фильтровать практически полную П. водорода без видимого разложения (!). При обычной температуре крепкая П. водорода хорошо сохраняется в круглых и цилиндрических сосудах, но в плоском сосуде либо разлитая на стекле она уже явственно разлагается; взбалтывание с воздухом точно так же создаёт разложение, а потому, вроятно, небезопасно перевозить крепкие растворы П. водорода по железным дорогам (Брюлль). По той же причине продолжительное взбалтывание при извлечении эфиром вредно: насыщение эфира совершается быстро (Шилов), а в это же время часть П. водорода может разложиться от одного взбалтывания.

Нахождение в природе. П. водорода в форме пара находится в атмосфере в малых количествах и в пара громадных в атмосферных осадках, в дожде и снеге. Уже Шёнбейн принимал присутствие ее в атмосфере, а после этого это было доказано Г. Мейсснером (1863), но лишь сейчас оно может принимать во внимание несомненным благодаря изучениям Э. Б. Шёне (1874—94), который создавал свои наблюдения под Москвой, в парке Петровской академии. Для открытия ничтожных количеств H2 O2 обыкновенно используют раствор йодистого калия с крахмалом, который быстро синеет, но, лишь в том случае от следов H2 O2. в случае если содержит еще металлический купорос (отличие от озона); реакции тут происходящие возможно выразить так:

этим методом возможно открыть 0,05 мг H2 O2 в литре раствора. Другой, еще более чувствительный реактив — эмульсия, получаемая смешением с водой спиртового раствора гваяковой смолы; она синеет при действии H2 O2 и быстро — лишь при том условии, в случае если предварительно была прибавлена вытяжка из диастаза либо кровяные шарики. Количественные определения атмосферной П. водорода Шёне создавал колориметрическим методом (см. Колориметрия), пользуясь раствором KI в чистой воде, к которому прибавлен крахмальный клейстер; посинение заканчивалось через 6 часов, тогда степень его сравнивалась со шкалой. Для уловления паров П. водорода из воздуха Шёне готовил неестественную росу; по его определениям, в 1000 куб. м воздуха находится 0,0005776 гр. H2 O2 днем, в 12—4 часа, в июле, в то время, когда содержание достигает максимума; содержание в дождевой воде 0,4—1 мг на 1 литр.

Вопрос о происхождении П. водорода в природе весьма широк; он сводится к вопросу горения и в основном к изучению медленного горения — к очень бессчётным случаям окислений, идущих везде в природе. В то время, когда горит водород, то в пламени возможно доказать присутствие перекиси водорода; для этого необходимо либо собрать воду, появившуюся при горении, либо, что лучше, держать пламя водорода в прикосновении с поверхностью холодной воды: и в том и другом случае вода дает после этого реакции на П. водорода. Возможно думать (Д. И. Менделеев), что П. водорода имеется первичный продукт сотрудничества водорода и кислорода (Н2 + O2 = H2 O2 ), а вода образуется уже во вторую фазу (H2 O2 + Н2 = 2H2 O), и что по большому счету химические сотрудничества совершаются неизменно между равными объемами реагирующих веществ (частица с частицей), что возможно найдено лишь при некоторой прочности промежуточных продуктов. В случае если сжигается какое-либо водородистое соединение, к примеру светильный газ, то в пламени его может появиться П. водорода из водорода уничтоженных нагреванием частиц светильного газа; но П. водорода образуется и в пламени окиси углерода, что возможно доказать, в случае если привести это пламя в соприкосновение с холодной водой, как выше, и после этого изучить воду на содержание П. водорода. Простейшее объяснение последнего факта имеется, само собой разумеется, такое: в то время, когда совершается какое-либо горение, то возможно окислена в П. водорода и присутствующая наряду с этим вода; такое объяснение годилось бы и для происхождения П. водорода в пламени водорода. М. Траубе методом собственных изучений и методом разбора бессчётных фактов, добытых другими учеными, заключил, что ни при каких обстоятельствах П. водорода через окисление воды не просходит, что она может появиться лишь из элементов, ее составляющих, либо методом двойных разложений из кислородных соединений типа П. водорода (см. выше). Следующим образом он растолковывает образование П. водорода при горении окиси углерода:

Следовательно, при горении СО потребный для этого кислород происходит из воды; освободившийся водород ее дает П. водорода с кислородом воздуха; последняя может окислить новое количество СО и превратиться в воду либо конкретно распасться на воду и кислород; снова появившаяся вода принимает после этого участие в окислении предстоящих количеств СО. П. водорода — промежуточный член этих превращений — возможно, разумеется, уловлена из пламени холодной водой; но не одно это говорит за справедливость указанного процесса; по опытам Диксона, сухая окись углерода не горит в сухом воздухе; зажженная в обычном воздухе, она меркнет при внесении в сухой воздушное пространство; сухая смесь СО и О2 не взрывается в эвдиометре над ртутью, но по окончании введения в эвдиометр мельчайшего количества воды взрыв происходит. Но, весьма сильная электрическая искра и без воды создаёт взрыв в эвдиометре (Лотар Мейер). Но вода, разумеется, очень облегчает окисление СО; при медленных окислениях участие ее без сомнений, и и образование П. водорода наряду с этим доказано многократно; происхождение атмосферной П. водорода этим как раз методом весьма возможно. Тут источником П. водорода можно считать водород в момент выделения. который, видясь с кислородом воздуха, неизменно до некоторой степени преобразовывается в П. водорода (Траубе); так, взбалтывая смесь цинка и не сильный серной кислоты а также воды с воздухом, получают в жидкости легко определяемые количества П. водорода; при электролизе не сильный серной кислоты недалеко от катода постоянно присутствует в растворе П. водорода, образующаяся за счет растворенного воздуха, вдувание которого увеличивает содержание ее. Теория горения Траубе привела к многочисленным. В последнее время вопрос о медленном горении сводится (А. Бах, май 1897; К. Энглер и В. Вильд, июль 1897) к предварительному образованию по большому счету перекисей, соединений типа перекиси водорода, выражающихся общей формулой:

и другими подобными, содержащими атомы кислорода, взаимно связанные. Образование таких перекисей при горении калия, натрия в далеком прошлом известно. без сомнений, оно имеет место и для многих органических веществ, если они находятся при доступе воздуха. [См. «О роли перекисей в процессах медленного окисления» А. Баха («Журнал Русск. физико-химич. общества» за 1897 г. стр. 373).] Органические перекиси образуются частенько и особенно под влиянием солнечного света; с водой они, возможно, часто дают и перекись водорода: ХО2 + H2 O = ХО + H2 O2. а потому смогут быть открываемы теми же реактивами, каковые употребляются для открытия П. водорода. Покойный Шёне в своей статье об атмосферной П. водорода (1894) «готов допустить, что окрашивание в светло синий цвет, получаемое двумя упомянутыми реактивами (см. выше) в естественных и неестественных продуктах сгущения атмосферного пара, вызывается не только П. водорода, а что в этом окрашивании принимают участие и аналогичные перекиси органических радикалов, каковые образуются окислением под влиянием солнечного света, летучих органических веществ, доставляемых растениями — а также и П. радикала угольной кислоты, либо надугольная кислота, на что сравнительно не так давно указал А. Бах». [Исследования Э. В. Шёне в «Журн. Русск. физико-химического общ.», за 1875, 78, 80, 93 и 94 гг.]

Что касается перекисей органических радикалов, то ближе известны пока немногие. Броди взял действием некоторых кислотных ангидридов на ВаО2 соответственные перекиси, к примеру перекись ацетила. (C2 H3 O)2 O + ВаО2 = ВаО + (C2 H3 O)2 O2. Это густая, резко пахучая и очень непостоянная жидкость, талантливая сберигаться некоторое время лишь в темноте; при нагревании взрывается с чрезвычайной силой; обесцвечивает индиго и выделяет йод из йодистого калия, но не восстанавливает марганцовой кислоты. П. бензоила (C7 H5 O)2 O2. получающаяся при действии перекиси бария либо натрия на хлористый бензоил, существенно прочнее предыдущей; она воображает ромбические кристаллы, плавится при 103,5° и при более сильном нагревании взрывается. При действии озона на безотносительный эфир получают (Бертело) П. этила — густой сироп, не застывающий при —40° и распадающийся с водой на спирт и П. водорода, что возможно было бы легко выразить уравнением:

но состав данной перекиси выражается формулой (C2 H5 )4 O3 ; при нагревании она очень сильно взрывается. Под влиянием воздуха, особенно на свету, в эфире постоянно развивается некоторое количество винилового спирта и П. водорода:

благодаря присутствию H2 O2 либо, возможно, перекиси этила перегонка долго стоявшего эфира другой раз оканчивается весьма сильным взрывом; дабы избежать этого, нужно эфир предварительно взболтать с водным раствором сернистого газа, а после этого, для удаления последнего, с известью. О надугольной кислоте — см. Угольная кислота.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб. Брокгауз-Ефрон. 1890—1907 .